Деревня Волчин известна с XVI века, когда она входила во владения рода Солтанов. Первая церковь Святого Николая появилась в селении, возможно, в 1586 году при Ярославе Солтане.
О Свято-Николаевской церкви в Волчине практически ничего невозможно сказать точно. Есть предположение, что современный храм строился в 1841 году, но историки предполагают, что он возводился не с нуля, а перестраивался из старого здания.
Возможно, под святыню переделали ратушу. Но эта теория сомнительна, ведь в Волчине не было самоуправления. Поэтому более правдоподобной кажется версия, что памятник зодчества в стиле классицизма был возведен на основании старой униатской церкви.